燈心草化學成分研究論文

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【摘要】目的對燈心草JuncuseffususL.石油醚和醋酸乙酯提取物的化學成分進行研究。方法運用正相和反相硅膠柱層析對燈心草石油醚和醋酸乙酯提取物進行分離純化，并用波譜技術鑒定其結構。結果從燈心草石油醚提取物分得2個甾體化合物stigmast4en6βol3one(1),(24R)stigmast4ene3one(2)，從醋酸乙酯提取物分得兩個二氫菲類化合物juncusol(3)和efffusol(4)。結論化合物1和2均為首次從燈心草屬植物中分得。

【關鍵詞】燈心草燈心草屬甾體化合物

Abstract：ObjectiveToinvestigatethechemicalconstituentsofthestemofJuncuseffususL.MethodsTheconstituentswereisolatedbynormal-phaseandreverse-phasesilicagelcolumnchromatographyfromtheP.E.andEtOAcextract.Theirstructureswereelucidatedbyspectralanalysis.ResultsTwosteroidcompoundswereisolatedfromP.E.extractandidentifiedasstigmast4en6βol3one(1),(24R)stigmast4ene3one(2),two9,10dihydrophenanthrenecompoundswereisolatedfromEtOAcextractandidentifiedasjuncusol(3)andefffusol(4).ConclusionCompound1and2wereisolatedfromJuncaceaeplantforthefirsttime.

Keywords：JuncuseffususL.;Juncaceae;Steroids

燈心草JuncuseffususL.是燈心草科（Juncaceae）燈心草屬（Juncus）多年生草本植物。通常生長在草甸、沼澤、水邊及陰濕的環境中。在我國，燈心草是用于治療失眠、發燒并具有清熱利尿功效的傳統藥物［1］。國外學者的研究發現燈心草中的菲類化合物具有很強的抗菌、抗氧化、抗腫瘤及抗藻類的活性［2～3］。中國有豐富的燈心草植物資源，僅湖北植物志記入的就有12種［1］，但對其研究相當貧乏。由于同種不同產地的植物資源及其化學成分及含量也有很大的差異，我們對湖北產燈心草（JuncuseffususL.）進行了細致的分離提取鑒定工作，在前文我們已報道了7個化合物的分離與結構鑒定［4～5］，為進一步尋找新的生物活性成分，充分開發我國的藥用植物資源，我們又從燈心草石油醚和醋酸乙酯提取物中分得4個化合物，經波譜解析，其結構分別鑒定為stigmast4en6βol3one(1),(24R)stigmast4ene3one(2)，juncusol(3)和efffusol(4)。本文報道了這4個化合物的分離和結構鑒定，結構式見圖1。其中化合物1，2為首次從燈心草屬植物中分得。

1R=H,BOH3R=CH3

2R=H24R=H

圖1化合物1～4的結構（略）

1儀器與材料

VarianINOVA-300Hz型核磁共振儀（TMS內標）；柱層析用硅膠為青島海洋化工廠生產的200～300目硅膠、硅膠H和日本YMC公司生產的RP-18反相硅膠（50μm）；薄層硅膠板（GF254）為青島海洋硅膠干燥劑廠生產；所用溶劑均為分析純，由天津博迪化學試劑有限公司生產。燈心草購于武漢紅十字藥材公司，經我院萬定榮主任藥師鑒定為燈心草JuncuseffususL.的干燥莖髓。

2提取與分離

燈心草干燥莖髓10kg粉碎后用95%乙醇浸泡，真空抽濾得濾液，減壓旋蒸，得乙醇提取物166g。將乙醇提取物依次用石油醚、醋酸乙酯、正丁醇萃取。將得到的石油醚提取物8.5g進行硅膠柱層析，用石油醚-丙酮梯度洗脫，TLC檢測合并相同流份，再經反復正相和反相硅膠柱層析得到化合物1(68.7mg)，2(82.6mg)。將得到的醋酸乙酯提取物55g進行硅膠柱層析，用石油醚-丙酮梯度洗脫，TLC檢測合并相同流份，流份21～30分別合并，并記作Fr2130，Fr2130經反復正相和反相硅膠柱色譜分離得到化合物3（13.2mg）、4（18.3mg）。

3結構鑒定

化合物1：無色針晶，分子式C29H48O2其波譜數據如下：1H-NMR（300MHz，CDCl3）δ5.81(1H,s,H-4)，4.35(1H,m,H-6),0.74(3H,s,H3-18),1.37(3H,s,H3-19),0.94(3H，d,J=7.2Hz,H3-21,),0.85(3H，d,J=6.6Hz,H3-26),0.83(3H，d,J=6.6Hz,H3-27),0.87(3H,t,J=7.2Hz,H3-29)。13C-NMR（75MHz，CDCl3）δ37.3（t，C-1），34.5（t，C-2），200.6（s，C-3），126.5（d，C-4），168.8（s，C-5），73.5（d，C-6），38.8（t，C-7），30.0（d,C-8），54.0（d,C-9），38.2（s,C-10），21.2（t,C-11），39.8（t,C-12），42.7（s,C-13），56.1（d,C-14），24.4（t,C-15），28.4（t,C-16），56.3(d,C-17),12.2(q,Me-18),19.7(q,Me-19),36.3(d,C-20),19.0(q,Me-21),34.1(t,C-22),26.4(t,C-23),46.1(d,C-24),29.4(d,C-25),20.0(q,Me-26),19.3(q,Me-27),23.3(t,C-28),12.2(q,Me-29)以上波譜數據與文獻［6］報道的stigmast-4-en-6β-ol-3-one數據一致,故鑒定1為stigmast-4-en-6β-ol-3-one。

化合物2：無色針晶，分子式C29H48O其波譜數據如下：1H-NMR（300MHz，CDCl3）δ0.71(3H,s,H3-18),0.83（3H,d,J=6.9Hz,H3-27），0.87（3H,d,J=6.9Hz,H3-26），0.85（3H,t，J=6.6Hz,H3-29），0.93(3H,d，J=6.6Hz,H3-21)，1.18(3H,s,H3-19)，5.72(1H,s,H-4)。13C-NMR（75MHz，CDCl3）δ35.9（t，C-1），34.2（t，C-2），199.9（s，C-3），124.0（d，C-4），172.0（s，C-5），33.2（t，C-6），32.3（t，C-7），36.3（d,C-8），54.1（d,C-9），38.8（s，C-10），21.3（t，C-11），40.0（t，C-12），42.6（s，C-13），56.1（d，C-14），24.4（t，C-15），28.4（t，C-16），56.2（d，C-17）,12.2(q,Me-18),17.6(q,Me-19),35.9(d,C-20),18.9(q,Me-21),34.1(t,C-22)26.3(d,C-23),46.0(t,C-24),29.4(d,C-25),20.1(q,Me-26),19.3(q,Me-27),23.3(t,C-28),12.2(q,Me-29),以上波譜數據與文獻［6，7］報道的(24R)-stigmast-4-ene-3-one的數據一致,故鑒定2為(24R)-stigmast-4-ene-3-one。

化合物3：淡黃色油狀物，分子式C18H18O2，1HNMR（300MHz，Me2CO-d6）δ8.16,8.14(2H,s,2,7-OH),7.43（1H，d，J＝8.4Hz，H-4），6.80（1H，dd，J＝11.4，18.2Hz，H-12），6.73（1H，s，H-8），6.68（1H，d，J＝8.4Hz，H-3），5.45（1H，dd，J＝11.4,2.1Hz，H-13a），5.17（1H，dd，J＝18.2,2.1Hz，H-13b），2.67(2H,m,H2-9orH2-10)，2.58(2H,m,H2-9orH2-10)，2.24（3H，s，H3-11）,2.20（3H，s，H3-14）。13CNMR（75MHz，DMSO-d6）δ121.0（C-1），154.2（C-2），111.9（C-3），128.7（C-4），137.7（C-5），121.5（C-6），154.4（C-7），113.7（C-8），31.0（C-9），26.3（C-10），11.7（C-11），139.0（C-12），119.0（C-13），113.5（C-14），139.9（C-1a），127.3（C-4a），127.5（C-5a），137.2（C-8a）。所列數據與文獻［8］報道juncusol一致，故鑒定3為juncusol。

化合物4：淡黃色油狀物，分子式C17H16O2，1HNMR（300MHz，Me2CO-d6）δ8.26,8.24(2H,s,2,7-OH),7.20（1H，d，J＝8.9Hz，H-4），6.95（1H，dd，J＝10.9，17.4Hz，H-12），6.91（1H，d，J＝3.0Hz，H-6），6.73（1H，d，J＝3.0Hz，H-8），6.75（1H，d，J＝8.9Hz，H-3），5.65（1H，dd，J＝17.4,1.5Hz，H-13a），5.21（1H，dd，J＝10.9,1.5Hz，H-13b），2.67(2H,m,H2-9orH2-10)，2.65(2H,m,H2-9orH2-10)，2.22（3H，s，H3-11）。所列數據與文獻［9］報道efffusol一致，故鑒定4為efffusol。（【參考文獻】

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